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( d G d ξ ) T , p = 0 {\displaystyle \left({\frac {\mathrm {d} G}{\mathrm {d} \xi }}\right)_{T,p}=0~}

A volumen constante, se debe considerar la energía libre de Helmholtz para la reacción: A.

En este artículo sólo se considera el caso de presión constante. El caso de volumen constante es importante en geoquímica y química atmosférica, donde las variaciones de presión son importantes. Tenga en cuenta que, si los reactivos y los productos están en su estado estándar (completamente puros), entonces no habría ningún reversibilidad ni equilibrio. La mezcla de los productos y reactivos contribuye con una gran entropía (conocida como entropía de mezcla) a estados que contienen mezclas a partes iguales de los productos y los reactivos. La combinación del cambio de la energía de Gibbs estándar y la energía de Gibbs de mezcla determina el estado de equilibrio. [ 7 ]

En general, un sistema en equilibrio se define escribiendo una ecuación de equilibrio para la reacción

Con el fin de cumplir la condición de equilibrio termodinámico, la energía de Gibbs debe ser estacionaria, lo que significa que la derivada de G con respecto a la coordenada de reacción : 'ξ' , debe ser cero. Se puede demostrar que en este caso, la suma de los potenciales químicos de los productos es igual a la suma de los correspondientes a los reactivos. Por lo tanto, la suma de las energías de Gibbs de los reactivos debe ser igual a la suma de las energías de Gibbs de los productos:

α μ A + β μ B = σ μ S + τ μ T {\displaystyle \alpha \mu _{\rm {A}}+\beta \mu _{\rm {B}}=\sigma \mu _{\rm {S}}+\tau \mu _{\rm {T}}\,}

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